硫化染料從誕生至今已有一百多年的歷史了,首例硫化染料是1873年由Croissant和Bretonniere制得的,他們將含有機(jī)纖維的材料,如木屑腐植質(zhì)、麩子、廢棉花和廢紙等用硫化堿和多硫化堿加熱而得到。這種暗色有惡臭的吸濕性染料,組成不固定且易溶于水,以堿性浴和硫化堿浴兩浴染棉時(shí)得到綠色染品。在空氣中暴露或以重鉻酸鹽溶液化學(xué)氧化進(jìn)行固色時(shí),棉布可變?yōu)樽厣?。由于這些染料有優(yōu)異的染色性能,再加上價(jià)格低廉,得以在棉布染色工業(yè)中應(yīng)用。
1893年,R.Vikal將對(duì)氨基苯酚與硫化鈉和硫磺熔融制成黑色硫化染料,他還發(fā)現(xiàn),將某些苯系和萘系衍生物與硫和硫化鈉共熔,可制得多種黑色染料。此后,人們?cè)诖嘶A(chǔ)上研制出了藍(lán)色、紅色和綠色硫化染料,同時(shí)制備方法和染色工藝也大有改進(jìn),水溶性硫化染料、液體硫化染料和環(huán)保型硫化染料的相繼出現(xiàn),使得硫化染料得到蓬勃發(fā)展。
硫化染料是目前應(yīng)用最廣泛的染料之一,據(jù)報(bào)道,全世界硫化染料的產(chǎn)量達(dá)十幾萬(wàn)噸,而其中最重要的品種是硫化黑染料。目前,硫化黑的產(chǎn)量占硫化染料總產(chǎn)量的75%~85%,由于其合成簡(jiǎn)單、成本低廉、各項(xiàng)牢度較好、無(wú)致癌性,深受各印染廠家的青睞。在棉及其他纖維素纖維的染色上應(yīng)用很廣,以黑色、藍(lán)色系列應(yīng)用最為廣泛 。
硫化染料的分類
硫化染料發(fā)展至今可分為四大類:
1、粉狀硫化染料
料結(jié)構(gòu)通式:D-S-S-D,一般需用硫化鈉沸煮,溶解后應(yīng)用。
2、水解性硫化染料
染料結(jié)構(gòu)通式:D-SSO3Na,這類染料是用亞硫酸鈉或亞硫酸氫鈉處理傳統(tǒng)硫化染料而成,染料中含水溶性基團(tuán),故呈水溶性,但染料中不含還原劑,對(duì)纖維無(wú)親和性,一般采取懸浮體軋染方式施加在織物上。
3、液體硫化染料
染料結(jié)構(gòu)通式為:D-SNa,含一定量的還原劑,將染料預(yù)還原成可溶性的隱色體。
1936年以前,硫化染料是以粉狀劑型作為其商品形態(tài)的,使用時(shí)將粉狀硫化染料與硫化、,純堿水溶液共熱至沸使其溶解。1936年,美國(guó)的約翰·勒·克利斯特制得了預(yù)還原好的、相當(dāng)穩(wěn)定的硫化染料濃溶液,并取得了專利,這就是現(xiàn)在眾所周知的液體硫化染料。
4、環(huán)保型硫化染料
在生產(chǎn)過(guò)程中精制成染料隱色體,但含硫量和多硫化物量遠(yuǎn)低于普通硫化染料。該染料純度高,還原度穩(wěn)定,滲透性好,同時(shí)在染浴中采用葡萄糖和保險(xiǎn)粉的二元還原劑,既能還原硫化染料又能起到環(huán)保作用。
結(jié)構(gòu)染色機(jī)理
特點(diǎn)
硫化染料是一類含硫染料,分子中含有兩個(gè)或多個(gè)硫原子組成的硫鍵,應(yīng)用時(shí)將它還原成隱色體,使其溶解在水中,并對(duì)纖維染色。硫化染料染色的特點(diǎn)因染料種類不同而有所不同。硫化染料水洗牢度高、適用性強(qiáng),雖然摩擦牢度和鮮艷度不及活性染料,但其沾色牢度和耐曬牢度較活性染料好,且硫化染料染色時(shí)用鹽少,耗水也少。硫化染料是含有硝基和氨基的有機(jī)化合物,大部分是在高溫中與硫和硫化鈉反應(yīng)而成。許多硫化染料無(wú)一定的化學(xué)分子式。硫化染料與還原染料染色原理相似,它們通過(guò)化學(xué)還原反應(yīng),形成與纖維有親和力的水溶性形態(tài)隱色體上染纖維,再通過(guò)氧化過(guò)程與纖維緊密結(jié)合。
硫化染料不溶于水,染色時(shí)需使用硫化鈉或其他還原劑,將染料還原為可溶性隱色體。它對(duì)纖維具有親和力而染上纖維,然后經(jīng)氧化顯色便恢復(fù)其不溶狀態(tài)而固著在纖維上。所以硫化染料也是一種還原染料。硫化染料可用于棉、麻、粘膠等纖維的染色,其制造工藝較簡(jiǎn)單,成本低廉,能染單色,也可拼色,耐曬堅(jiān)牢度較好,耐磨堅(jiān)牢度較差。色譜中缺少紅色、紫色,色澤較暗,適合染濃色。
染色機(jī)理
硫化染料還原溶解配成染液,形成的染色隱色體被纖維素纖維吸附,經(jīng)空氣氧化處理,使纖維素纖維顯現(xiàn)所需顏色。
硫化染料母體對(duì)纖維沒(méi)有親和力,其結(jié)構(gòu)中含有硫鍵、二硫鍵或多硫鍵,在硫化鈉還原劑作用下被還原成硫氫基,變成溶于水的隱色體鈉鹽。隱色體對(duì)纖維素纖維有很好的親和力的原因是染料的分子較大,進(jìn)而與纖維之間產(chǎn)生較大的范德華力和氫鍵作用力。
硫化染料的分類
硫化染料發(fā)展至今可分為四大類:
1、粉狀硫化染料
染料結(jié)構(gòu)通式:D-S-S-D,一般需用硫化鈉沸煮,溶解后應(yīng)用。
2、水解性硫化染料
染料結(jié)構(gòu)通式:D-SSO3Na,這類染料是用亞硫酸鈉或亞硫酸氫鈉處理傳統(tǒng)硫化染料而成,染料中含水溶性基團(tuán),故呈水溶性,但染料中不含還原劑,對(duì)纖維無(wú)親和性,一般采取懸浮體軋染方式施加在織物上。
3、液體硫化染料
染料結(jié)構(gòu)通式為:D-SNa,含一定量的還原劑,將染料預(yù)還原成可溶性的隱色體。
1936年以前,硫化染料是以粉狀劑型作為其商品形態(tài)的,使用時(shí)將粉狀硫化染料與硫化、,純堿水溶液共熱至沸使其溶解。1936年,美國(guó)的約翰·勒·克利斯特制得了預(yù)還原好的、相當(dāng)穩(wěn)定的硫化染料濃溶液,并取得了專利,這就是現(xiàn)在眾所周知的液體硫化染料。
4、環(huán)保型硫化染料
在生產(chǎn)過(guò)程中精制成染料隱色體,但含硫量和多硫化物量遠(yuǎn)低于普通硫化染料。該染料純度高,還原度穩(wěn)定,滲透性好,同時(shí)在染浴中采用葡萄糖和保險(xiǎn)粉的二元還原劑,既能還原硫化染料又能起到環(huán)保作用。
結(jié)構(gòu)染色機(jī)理
特點(diǎn)
硫化染料是一類含硫染料,分子中含有兩個(gè)或多個(gè)硫原子組成的硫鍵,應(yīng)用時(shí)將它還原成隱色體,使其溶解在水中,并對(duì)纖維染色。硫化染料染色的特點(diǎn)因染料種類不同而有所不同。硫化染料水洗牢度高、適用性強(qiáng),雖然摩擦牢度和鮮艷度不及活性染料,但其沾色牢度和耐曬牢度較活性染料好,且硫化染料染色時(shí)用鹽少,耗水也少。硫化染料是含有硝基和氨基的有機(jī)化合物,大部分是在高溫中與硫和硫化鈉反應(yīng)而成。許多硫化染料無(wú)一定的化學(xué)分子式。硫化染料與還原染料染色原理相似,它們通過(guò)化學(xué)還原反應(yīng),形成與纖維有親和力的水溶性形態(tài)隱色體上染纖維,再通過(guò)氧化過(guò)程與纖維緊密結(jié)合。
硫化染料不溶于水,染色時(shí)需使用硫化鈉或其他還原劑,將染料還原為可溶性隱色體。它對(duì)纖維具有親和力而染上纖維,然后經(jīng)氧化顯色便恢復(fù)其不溶狀態(tài)而固著在纖維上。所以硫化染料也是一種還原染料。硫化染料可用于棉、麻、粘膠等纖維的染色,其制造工藝較簡(jiǎn)單,成本低廉,能染單色,也可拼色,耐曬堅(jiān)牢度較好,耐磨堅(jiān)牢度較差。色譜中缺少紅色、紫色,色澤較暗,適合染濃色。
染色機(jī)理
硫化染料還原溶解配成染液,形成的染色隱色體被纖維素纖維吸附,經(jīng)空氣氧化處理,使纖維素纖維顯現(xiàn)所需顏色。
硫化染料母體對(duì)纖維沒(méi)有親和力,其結(jié)構(gòu)中含有硫鍵、二硫鍵或多硫鍵,在硫化鈉還原劑作用下被還原成硫氫基,變成溶于水的隱色體鈉鹽。隱色體對(duì)纖維素纖維有很好的親和力的原因是染料的分子較大,進(jìn)而與纖維之間產(chǎn)生較大的范德華力和氫鍵作用力。
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